Происходил из дворян Новгородской губернии. Образование получил в 1-м кадетском корпусе и 1-м военном Павловском училище, из которого в 1866 г. был произведен в офицеры. В 1873 г. окончил Николаевскую академию Генерального штаба и служил по генеральному штабу в Московском военном округе: офицер штаба дивизии, корпуса. В 1878 г. назначен офицером штаба Московского ВО. Одновременно Масловский преподавал тактику в 3-м военном Александровском училище. В 1884–1885 гг. он последовательно занимал должности начальника штаба дивизии, корпуса. С 1885 г. Д.Ф. Масловский на преподавательской работе в Николаевской академии Генерального штаба: адъюнкт-профессор, с 1889 г. профессор, с 1890 г. начальник кафедры истории русского военного искусства. Своими трудами по военной истории России XVII–XVIII вв. он способствовал усилению позиций русской военно-исторической школы, которая освещала военную историю России на основе отечественных архивных документов, с учётом объективных условий, национальных особенностей народа и военного искусства полководцев. В основных трудах Масловский утверждал правомерность военного искусства как самостоятельной отрасли отечественной исторической науки, многое сделал для разработки методики военно-исторических исследований. Он внёс весомый вклад в становление и развитие археографического направления русской военной истории. Под его редакцией появились сборники документов: «Русско-австрийский союз 1759 г.» (М., 1887); «Материалы к истории военного искусства в России» (М., 1889—1892. Вып. 1–3); первый «Каталог московского отделения Общего архива Главного штаба» (СПб., 1890–1893. Вып. 1–4). За труд «Русская армия в Семилетнюю войну» (М., 1886 – 1891) Императорская академия наук присудила Масловскому 1-ю премию имени митрополита Макария. Награждён российскими орденами: Св. Анны 2-й и 3-й ст., Св. Станислава 2-й и 3-й ст., Св. Владимира 4-й ст. 

Биографическая справка представлена на https://structure.mil.ru